芳构化作用调节小有机分子作为碳-卤素键活化的促进剂的活性

2019-04-25 ??|??【打印】?【关闭

  在本篇工作中,我们发展了一种高活性的吲哚啉/叔丁醇钾/氧气体系,该体系可被用于碱促进的芳基均裂反应中碳-卤键活化。在强碱(叔丁醇钾)以及微量氧气存在下,吲哚啉可在温和条件下促使芳基碘化物、芳基溴代物甚至是未活化的芳基氯代物中芳基自由基的生成。机理研究表明:微量氧气的存在对于该反应的引发是必需的,同时,反应过程中生成的异吲哚向吲哚分子间的芳构化过程可在调节电子转移反应中起着重要作用。该吲哚啉体系能够有效地促使更具挑战的碳-卤键活化,同时证明芳构化过程所带来的能量下降较好地提高了促进剂分子的反应活性。因此,该概念可被用于一些其他反应中来调节反应过程中的电子转移过程。